Експериментальні та dft-дослідження полярної реакції дільса-альдера азо-біс-ціанурхлориду з рядом дієнів. шляхи подальшої модифікації одержаних продуктів

Andriy Karkhut1, Svyatoslav Polovkovych1, Volodymyr Novikov1
Affiliation: 
1 Lviv Polytechnic National University 12 Bandery St., 79013 Lviv, Ukraine spolovkovych@ukr.net
DOI: 
https://doi.org/10.23939/chcht12.01.018
AttachmentSize
PDF icon full_text.pdf156.96 KB
Abstract: 
Була проведена та досліджена на B3LYP/6 31G(d,p) рівні реакція Дільса-Альдера азо-біс-ціанурхлориду як електрофільного дієнофілу з рядом дієнів з різною нуклеофільністю, а саме 2,3-диметилбутадієну, 2-метилбутадієну і 1-ацетоксибутадієну. Визначено, що реакція проходить за м’яких умов та з високими виходами. Обчислені глобальні та локальні індекси реакційності, а також геометрії перехідних станів та енергії активації. Вивчені напрямки подальшої модифікації одержаних продуктів заміщенням атомів хлору. Встановлено, що сполуки є стійкими в лужних умовах, але швидко руйнуються у присутності кислот.
References: 

[1] Carruthers W.: Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis. Pergamon Press, Oxford 1990.
[2] Fringuelli F., Taticchi A.: The Diels-Alder Reaction. J. Wiley & Sons, Chichester 2002.
[3] Tšupova S., Mäeorg U.: Heterocycles, 2014, 88, 129. https://doi.org/10.3987/REV-13-SR(S)3
[4] Liu B., Sun T., Zhou Z., Du L.: Med. Chem., 2015, 5, 131. https://doi.org/10.4172/2161-0444.1000255
[5] Polovkovych S., Karkhut A., Marintsova N., Lesyk R. et al.: J. Heterocyclic Chem., 2013, 50, 1419. https://doi.org/10.1002/jhet.890
[6] Loew P., Weis C.: J. Heterocyclic Chem., 1976, 13, 829. https://doi.org/10.1002/jhet.5570130427
[7] Willoughby P., Jansma M., Hoye T.: Nature Protocols, 2014, 9, 643. https://doi.org/10.1038/nprot.2014.042
[8] Bochevarov A., Harder E., Hughes T. et al.: Int. J. Quantum Chem., 2013, 113, 2110. https://doi.org/10.1002/qua.24481
[9] Parr R., Von Szentpaly L., Liu S.: J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 1922. https://doi.org/10.1021/ja983494x
[10] Domingo L., Aurell M., Perez P., Contreras R.: Tetrahedron, 2002, 58, 4417. https://doi.org/10.1016/S0040-4020(02)00410-6
[11] Becke A.: J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648. https://doi.org/10.1063/1.464913.
[12] Lee C., Yang W., Parr R.: Phys. Rev. B, 1988, 37, 785. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.37.785
[13] Frisch M., Trucks G., Schlegel H., Scuseria G., Robb M., Cheeseman J., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H., Izmaylov A., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J., Peralta J., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J., Brothers E., Kudin K., Staroverov V., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J., Iyengar S.,Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J., Klene M., Knox J., Cross J., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R., Yazyev O., Austin A., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J., Martin R., Morokuma K., Zakrzewski V., Voth G., Salvador P., Dannenberg J., Dapprich S., Daniels A., Farkas O., Foresman J., Ortiz J., Cioslowski J., Fox D., Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.
[14] Cossi M., Rega N., Scalmani G., Barone V.: J. Comp. Chem., 2003, 24, 669. https://doi.org/10.1002/jcc.10189
[15] Chamorro E., Perez P.: J. Chem. Phys., 2005, 123, 114107.
[16] Contreras R., Fuentealba P., Galvan M., Perez P.: Chem. Phys. Lett., 1999, 304, 405. https://doi.org/10.1016/S0009-2614(99)00325-5
[17] Lakhdar S., Terrier F., Vichard D., Berionni G. et al.: Chem. Eur. J., 2010, 16, 5681. https://doi.org/10.1002/chem.200903008