Error message

  • Deprecated function: Unparenthesized `a ? b : c ? d : e` is deprecated. Use either `(a ? b : c) ? d : e` or `a ? b : (c ? d : e)` in include_once() (line 1439 of /home/science2016/public_html/includes/bootstrap.inc).
  • Deprecated function: Array and string offset access syntax with curly braces is deprecated in include_once() (line 3557 of /home/science2016/public_html/includes/bootstrap.inc).

Озон і його реакції з дієновими еластомерами

Gennady Zaikov, Slavcho Rakovsky and Metody Anachkov
DOI: 
https://doi.org/10.23939/chcht06.03.307
AttachmentSize
PDF icon full_text.pdf230.27 KB

Keywords:

Abstract: 
Досліджено реакції озону з: 1,4-цис-полібутадієном (SKD); дієновим еластомером 35 NFA, який містить 1,4-цис (47 %), 1,4-транс (42 %), 1,2- (11 %) бутадієнових одиниць; 1,4-цис-поліізопреном (Carom IR 2200); 1,4-транс-поліхлоропреном (Denka M40) і 1,4-транс-поліізопреном в CCl4. Зміна в‘язкості розчинів полімерів при озонолізі характеризується числом розривання ланцюга на одну молекулу поглиненого озону (φ). Досліджено вплив умов масоперенесення реагентів на значення φ в барботажному реакторі. За допомогою ІЧ- та 1Н-ЯМР спектроскопії ідентифіковані та кількісно охарактеризовані основні функційні групи продуктів озонолізу. Запропоновано механізм реакції, який пояснює формування всіх виявлених функційних груп. Показано, що основний напрямок реакції озону з подвійними зв‘язками еластомерів (формування нормальних озонідів) не приводить до зниження молекулярної маси, тоді як відповідні 1,2,4-триоксолани відносно стабільні при кімнатній температурі. Виявлено, що найсприятливіші умови для озонової деструкції еластомерів виникають, коли в кінетичній клітині не відбувається взаємодії між цвіттер-йоном і відповідною карбонільною групою. Кількість карбонільних груп використано як альтернативний спосіб оцінювання інтенсивності і ефективності озонової деструкції. Досліджено термічний розклад частково озонованих канчуків методом ДСК та отримано відповідні значення ентальпії, енергії активації і порядок реакції термічного розкладу 1,2,4-триоксоланів.
References: 

[1] Zuev Yu.: Degradaciya Polymerov pod Deistviem Agressivnoi Sredy. Khimia, Moskwa 1972.
[2] Razumovskii S. and Zaikov G.: [in:] Scott G. (Ed.), Developments in Polymer Stabilisation, V. 6. Appl. Sci. Publ. House, London 1983.
[3] Jellinek H. (Ed.): Aspects of Degradation and Stabilisation of Polymers. Elsevier, Amsterdam 1978.
[4] Zaikov G. and Rakovsky S.: Ozonation of Organic & Polymer Compounds. Smithres Rapra, UK 2009.
[5] Sweenew G.: J .Polym. Sci. A-1, 1968, 6, 2679.
[6] Egorova G. and Shagov V.: Ozonolis v Khimii Nenasyshennykh Polimerov. Izd. LGU, Leningrad 1986.
[7] Hackathorn M. and Brock M.: Rubb. Chem. and Techn., 1972, 45, 1295.
[8] Hackathorn M. and Brock M.: J. Polym. Sci. A-1, 1968, 6, 945.
[9] Beresnev V. and Grigoriev E.: Kautchuk i Rezina, 1993, 4, 10.
[10] Nor H. and Ebdon J.: Prog. Polym. Sci., 1998, 23, 143.
[11] Solanky S. and Singh R.: Prog. Rubb. Plastics. Techn., 2001, 17, 13.
[12] Robin J.: Adv. Polym. Sci, 2004, 167, 35.
[13] Murray R. and Story P.: Ozonizatsiya v Khimicheskih Reakciyah Polimerov. Mir, Moskwa 1967.
[14] Cataldo F.: Polym. Deg. Stab., 2001, 73, 511.
[15] Montaudo G., Scamporrino E., et al.: J. Polym. Sci. A, 1992, 30, 525.
[16] Ivan G. and Giurginca M.: Polym. Deg. Stab., 1998, 62, 441.
[17] Nor H. and Ebdon J.: Polymer, 2000, 41, 2359.
[18] Somers A., Bastow T., et al.: Polym. Deg. Stab., 2000, 70, 31.
[19] Bailey P.: Ozonation in Organic Chemistry. Academic Press, New York 1978.
[20] Bunnelle W.: Chem.Rev., 1991, 91, 335.
[21] McCullough K. and Nojima M.:[in:] Ando W.: (Ed.), Organic Peroxides, Ch. 13. John Wiley & Sons Ltd, NY 1992.
[22] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: Polym. Deg. Stab., 1985, 10, 25.
[23] Razumovskii S., Rakovsky S., Shopov D. and Zaikov G.: Ozon i ego Reakcii s Organicheskimi Komponentami. Publ. House of Bulgarian Academy of Sciences, Sofia 1983.
[24] Flory P.: Principles of Polymer Chemistry. NY 1953.
[25] Rakovsky S. and Zaikov G.: J. Appl. Polym. Sci., 2004, 91, 2048.
[26] Berlin A., Sayadyan A., et al.: Vysokomol. Soed. A, 1969, 11, 1893.
[27] Razumovskii S., Niazashvili G., et al.: Vysokomol. Soed. A, 1971, 13, 195.
[28] Razumovskii S. and Zaikov G.: Uspekhi Khimii, 1980, 49, 2344.
[29] Kefely A., Razumovskii S. et al.: Vysokomol. Soed. A, 1971, 13, 803.
[30] Rakovsky S., Cherneva D., et al.: Izv. Khim. BAN, 1976, XI, 711.
[31] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: Polym. Deg. Stab., 1987, 19, 293.
[32] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: J. Appl. Polym. Sci., 2007, 104, 427.
[33] The Sadtler Handbook of Proton NMR Spectra, Sadtler, Philadelphia PA, 1978.
[34] Kuczkowski R.: Chem. Soc. Rev., 1992, 21, 79.
[35] Nakanishi K.: Infrakrasnye Spektry i Struktura Organicheskikh Veshestv. Mir, Moskwa 1965.
[36] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: Polym. Deg. Stab, 2000, 67, 355.
[37] Murray R., Kong W., et al.: J. Org. Chem., 1993, 58, 315.
[38] Choe J.-I., Sprinivasan M., et al.: J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 4703.
[39] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: Polym. Deg. Stab, 1993, 41, 185.
[40] Fotty R., Rakovsky S., et al.: Oxid. Commun., 1997, 20, 411.
[41] Anachkov M., Rakovsky S., et al.: Thermochim. Acta, 1994, 237, 213.
[42] Anachkov M., Rakovsky S., et al., J. Appl. Polym. Sci., 1996, 61, 585.
[43] Anachkov M. and Rakovsky S.: Bulg. Chem. Comm., 2002, 34, 486.